Como se ha visto, los enolatos que soportan algún grupo que actúa como auxiliar quiral son intermedios muy útiles en síntesis asimétrica. En relación con ésto también merecen destacarse dos de las metodologías desarrolladas para la producción y utilidad sintética de sus aza-análogos. En el siguiente esquema se recoge un ejemplo de una de ellas: la desarrollada por Enders[1], que es uno de los mejores métodos de alquilación asimétrica de aldehídos y cetonas, vía la hidrazona correspondiente. El auxiliar quiral que se utiliza es cualquiera de las dos hidracinas derivadas de la prolina: (S)-1-amino-2-metoximetil pirrolidina o SAMP o su enantiomero R o RAMP. En este ejemplo la 3-pentanona es alquilada enantioselectivamente en un 99.5%. Para ello se utiliza el enantiomero S (SAMP) como auxiliar quiral, formando una hidrazona por condensación con el grupo carbonilo. La diastereoselectividad facial de la reacción parece deberse a la gran rigidez del quelato formado tras la actuación de la base, que implica la coordinación interna del catión litio con el oxígeno del grupo metoxilo, dejando así dos caras que son claramente no equivalentes. A continuación, tiene lugar la interacción con el electrófilo mediante un proceso unlike, es decir por la cara definida por las unidades quiral S y proquiral Re, ya que esto a su vez favorece una segunda coordinación del catión litio con el átomo de yodo. Esta disposición espacial induce al resto R a entrar por el mismo lado sobre el cual se encuentra el "brazo inductor" metoximetilo.

La segunda metodología a destacar implica la utilización de las oxazolinas quirales desarrolladas por Meyers[2], que se pueden considerar equivalentes sintéticos de ácidos carboxílicos. En el siguiente ejemplo se lleva a cabo una primera etapa de reacción que supone una alquilación sobre el metilo en posición 2 del heterociclo, cuyos átomos de hidrógeno son ligandos homotópicos. Una segunda alquilación implica ahora la participación de un metileno con ligandos diastereotópicos, por lo que habrá una selectividad facial inducida por los centros quirales de la siguiente forma: cuando se produce la abstracción de uno de estos protones se genera mayoritariamente, bajo condiciones de control cinético, un aza-enolato quelatado de configuración cis que favorece la entrada del electrófilo por la cara del doble enlace en la que se encuentra el catión litio, el cual se unirá al halógeno. La posterior hidrólisis conduce a la recuperación del auxiliar quiral y una serie de ácidos dialquilacéticos con unos excesos enantioméricos que van del 80 al 90%.

A diferencia del caso anterior, donde se utiliza SAMP o RAMP dependiendo del enantiomero a sintetizar, aquí no se necesita como auxiliar la oxazolina enantiómera a la utilizada cuando se quiera obtener el ácido enantiómero al obtenido por este proceso, basta con utilizar siempre la misma e invertir el orden de adición de los reactivos electrófilos que aportan los restos R1 y R2.

La utilidad de las oxazolinas de Meyers no se limita a este ejemplo, pues su versatilidad ha hecho de ellas uno de los auxiliares quirales más aplicados en síntesis asimétrica, permitiendo el acceso por diferentes rutas a ácidos, lactonas o alcoholes quirales, además de servir como grupo protector de la función ácido carboxílico.